+7(499)-938-42-58 Москва
+7(800)-333-37-98 Горячая линия

Правило зайцева в химии

Правило зайцева пример

Правило зайцева в химии

ть, почему р-элиминирование является наиболее часто встречающимся типом элиминирования?

НАПРАВЛЕНИЕ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ — ПРАВИЛА ЗАЙЦЕВА ГОФМАНА. Когда имеется только одни тип р-водородных атомов, как в изопропилбромиде, то направление элиминирования очевидно. Поэтому отщепление НВг от изопронилбромида может дать только один пропен.

| | | отщепление BrQ и Н©

|р | |Р либо от Cg—Н, либо от Ср>—Н » а

Если же за счет вращения вокруг связей С—С все -водородные атомы не могут стать одинаково доступными, как, например, в 2-бромбутане, то обычно образующийся алкен является наиболее замещенным, т. е.

он содержит наибольшее число алкильных групп, связанных с двойной связью. Это и есть правило Зайцева, которое, в частности, применимо к таким реакциям элиминирования, в которых одна из уходящих групп является анионом.

Поэтому большинство реакций дегидрогалогенирования следует правилу Зайцева.

Правило Зайцева можно проиллюстрировать на примере реакции 2-бром-бутана с основанием. В молекуле 2-бромбутана имеются два различных типа р-атомов водорода. При отщеплении атомов водорода, принадлежащих к одному типу, образуется 1-бутен (Ср СН3СН=С(СН3)2 +[СНаСН>С(СН,)=СН>

X 2-метил-2-бутен 2-метил-1-бутен

В (62%) (продукт (38%)

При нагревании гидроксидов тетраалкиламмония R4N®OH© образуются третичный амин, алкен и вода. Эта реакция элиминирования была открыта еще в середине прошлого столетия и называется гофмановским расщеплением*. Она относится к реакциям (З-элиминирования и протекает по механизму Е2, как это изображено в общем виде на приведенной ниже схеме:

Iffl I «—k нагревание | \ /

R -грс-с-н, ©ОН * В.—N + /С=С + НгО

•шороксиЬ тетраалкил- амин алкен

[attention type=green]
Превращение гидроксидатетраэтиламмония в триэтиламин, этилен и: воду может служить характерным примером реакции Гофмана:
[/attention]

I а, I _ нагревание- I

С2Н5—Nj—С-С—Нг (CH3)3N + СН2=СНСН2СН8 + СН3СН=СНСН8

триметил- 1-бутен (95%) 2-бутен (5%)

Эта реакция представляет собой р-Е2-элиминирование. Однако в противоположность тетраэтиламмоний-катиону катион елгор-бутилтриметилам-мония содержит два различных типа р-атомов водорода. Отщепление атома водорода одного типа приводит к 1-бутену, другого — к 2-бутену. На приведенной ниже схеме путь «а» ведет к 1-бутену и этот путь является наиболее важным из двух обсуждаемых путей.

(СНзН-СНСН, „ (СН8)2СНСН=СН2 > (СН3)2С=СНСН3 + CH3-S-CH3

* Важным моментом в трактовке правила Гофмана является карбаниопный характер переходного состояния, вследствие чего индуктивное влияние алкильных групп будет вести к его дестабилизации. Поэтому выгодно образование незамещенного алкена. — Прим. ред.

Причина, по которой положительно заряженные группы отщепляются по правилу Гофмана, а галогены — по правилу Зайцева, достаточно сложна и подробно обсуждаться не будет. Однако она связана с тем обстоятельством, что положительно заряженные уходящие группы значительно больше по размеру, чем галогенид-ионы *. Влияние размера уходящих групп на

соотношение реакций элиминирования по Зайцеву и по Гофману можно продемонстрировать и другими способами.

Например, увеличение объема основания или размера заместителей при С„ и С « повышает количество гофманов-ского продукта, даже если уходящая группа является анионом.

Тем не менее приведенные ниже примеры показывают, что для получения значительного количества продукта элиминирования по Гофману необходимы большие стерические изменения.

www.ximicat.com

4.5. Получение алкенов

В природе алкены встречаются в значительно меньшей степени, чем предельные углеводороды, по-видимому, вследствие своей высокой реакционной способности. Поэтому их получают с использованием различных реакций.

I. Крекинг алканов: Например:

II. Отщепление (элиминирование) двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между ними p -связи.

    Дегидрогалогенирование моногалогеналканов при действии спиртового раствора щелочи

Дегидратация спиртов
при температуре менее 150 ° C в присутствии водоотнимающих реагентов

Реакции элиминирования идут в соответствии с правилом Зайцева:
Отщепление атома водорода в реакциях дегалогенирования и дегидратации происходит преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода.

Современная формулировка: реакции отщепления идут с образованием более замещенных при двойной связи алкенов.
Такие алкены обладают более низкой энергией.

Дегалогенирование дигалогеналканов, имеющих атомы галогена у соседних атомов углерода, при действии активных металлов :

cnit.ssau.ru

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Зайцева Правило: при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присутствии сильных кислот и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизированного атома С с образованием соед. II:

Элиминирование по правилу Зайцева протекает в ряде случаев при разложении вторичных и третичных солей диазония (X = N2 + ), а также вторичных и третичных алкил- и арилсульфонатов (X = AlkSO2O, ArSO2O) под действием оснований.

В практике орг. синтеза обычно не встречаются примеры реакций элиминирования, в которых правило Зайцева выполнялось бы абсолютно; реально получаются смеси изомерных олефинов ф-л II и III. При элиминировании НХ из соед. I получающийся наиб. замещенный олефин (ф-лы II) наз. образующимся по правилу Зайцева, а терминальный олефин III — образующимся по правилу Гофмана (см. Гофмана реакции).

Элиминированию по правилу Зайцева способствует наличие в соед. I легко удаляющейся группы X; способность к такому отщеплению уменьшается в ряду N2 + > I — > Br — > Cl — > TsO — > R2S + > F — > R3N + (Ts — CH3C6H4SO2, R — алифатич. радикал).

Например, при обработке 2-бром-, 2-тозилокси- и 2-диметилсульфониобутана этилатом Na в этаноле соотношения образующихся 2-бутена и 1-бутена составляют соотв. 81:19, 65:35 и 26:74. В реакциях, протекающих под действием алкоголятов, элиминированию по правилу Зайцева благоприятствует применение оснований с радикалом небольшого объема.

Так, при использовании С2Н5ОК, трет-C4H9OK, трет-С5Н11ОК и (С2Н5)3СОК в реакции дегидрогалогенирования 2-метил-2-бромбутана соотношения образующихся соед. IV и V составляют соотв. 62:38, 27:73, 22:78 и 11:89:

Увеличение объема радикалов R и R’ в исходном соед. препятствует протеканию реакции по правилу Зайцева, например:

Образованию олефинов по 3. п. способствует применение биполярных протонных растворителей. Так, при проведении реакции

в этаноле и ДМСО соотношения продуктов VI и VII составляют соотв. 65:35 и 46:54. Правило сформулировано А. М. Зайцевым в 1875. См. также Элиминирования реакции. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. I, M., 1981, с. 176, 673, 75; Кери Ф. А., Сандберг Р. Д., Углубленный курс органической химии, пер. с англ., т. 1. М., 1981, с. 249-63 © Н. Э. Нифантьев.

www.chemport.ru

Именные органические реакции

В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию.

Именные реакции можно найти во многих справочниках по органической химии, но я хочу разделить их по классам химических соединений. И, конечно, это далеко не все именные реакции, это те реакции, которые часто встречаются в школьном курсе органической химии.

Именные реакцииалканов:

  • Реакция Вюрца — «именная» реакция удлинения цепи, а точнее, удвоение количества атомов углерода:

C2H5 Cl + 2Na + Cl C2H5 → C4H10 + 2NaCl (из этана получили бутан)

  • Реакция Коновалова: c разбавленной азотной кислотой под давлением алканы нитруются:

С2H6 + HNO3 (HO-NO2) → С2H5NO2 + H2O (нитроэтан)

  • Еще одна «именная» реакция: реакция Кольбе: электролиз солей карбоновых кислот :

2СH3COONa -(электролиз)-→ СH3-CH3 (этан) + 2СO2 +2Na

Именные реакцииалкенов:

  • Присоединение по правилу Марковникова:

водород присоединяется к наиболее гидрогенезированному (= к тому, у которого больше водородов) атому углерода при двойной связи:

С H2= C H-CH3 + H Cl = CH 3- C H Cl -CH3

  • Обратная реакция — дегидрирования — правило Зайцева — водород отнимается от самого ненасыщенного водородами (наименее гидрогенизированного) атома углерода.

Именные реакцииалкинов:

  • Ту структурную формулу, которую мы сейчас используем — «скворечник», называют формулой Кекуле:
  • Реакция Зинина — восстановление нитробензола и его нитрогомологов:
  • Реакция Фриделя-Крафтца — алкилирование аренов:

Как это может быть применимо в ЕГЭ? Представьте себе, было как-то такое задание в части В:

Соотнесите именную реакцию или правило с той или иной реакцией или нужным правилом

1. Реакция Вюрца 1. 2CH3CH2OH → CH2=CH–CH=CH2 (+ H2; + 2H2O)

2. Реакция Кучерова 2. R–H + HNO3 → R–NO2 (+ H2O)

3. Реакция Зелинского 3. 2C2H5I + 2Na → н-C4H10 (+ 2NaI)

4. Реакция Коновалова 4. цикло-C6H12 → C6H6 (+ 3H2)

5. Реакция Зинина 5. C2H2 + H2O → CH3CHO

6. Реакция Бутлерова 6. C6H5NO2 + H2 (H+) → C6H5NH2

7. Правило Марковникова 7. CH3CH2CH(OH)CH3 → CH3CH=CHCH3 (+ H2O)

8. Правило Зайцева 8. CH3CH2CH=CH2 + HCl → CH3CH2–CHCl–CH3

Вообще, такие задания — именные реакции -редкость в ЕГЭ, но лучше знать, чем потом ломать голову над такой задачкой! Да и повторить еще раз основные органические реакции — не лишнее.

distant-lessons.ru

Зайцева правило

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО прн отщеплении галогеноводорода от вторичных или третичных галогенидов, а также воды от спиртов и тозилатов водород отрывается преим. от наименее гидрогенизированного атома углерода, напр. [c.205]

Можно было предположить, что образование различных ацетиленовых углеводородов явилось результатом отщепления хлористого водорода в зависимости от условий в различных направ-тениях, в соответствии с правилом Зайцева и против него, соглас но дополнения, сделанного Вагнером, к правилу Зайцева (правило Зайцева — Вагнера). [c.14]

Зайцева правило 305. 364 -368 Заместители [c.553]

Зайцева правило — реакция элиминирования, в ходе которой наиболее предпочтительно образование алкена с наибольшим числом заместителей. Уходящая часть отрывается в виде аниона.

При дегидратации вторичных и третичных спиртов, а также при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгапогенидов под действием оснований протон отщепляется преимущественно от наименее тдрогенизирован-ного атома углерода [c.109]

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присут. сильных к-т и при дегидрогало-генировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизир. атома С с образованием соед. 11 [c.159]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ, то же, что дегидрогенизация. ДЕГИДРОГАЛОГЕИИРОВАНИЕ, отщепление галогеноводорода от молекулы орг. соединения с образованием двойной или тройной связи. Легкость Д. увеличивается в ряду первичные галогениды Hj= [c.148]

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО — порядок отщепления элементов галогеноводородных к-т от моногалогеноироиз-водных согласно 3. п., водород отщепляется от наименее гидрогеннзованного атома углерода, наир. [c.39]

Зажигате.пьные составы 77 Зайцева правило 77 Закрепляющие окраски вещества 78 Замазки кислотоупорные 580 [c.529]

Смотреть страницы где упоминается термин Зайцева правило: [c.70] [c.233] [c.227] [c.148] [c.757] [c.233] Механизмы реакций в органической химии (1977) — [ c.238 , c.241 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) — [ c.671 , c.677 ]

Препаративная органическая химия (1959) — [ c.696 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) — [ c.297 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) — [ c.205 ]

Препаративная органическая химия (1959) — [ c.696 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) — [ c.176 , c.673 , c.675 ]

Органическая химия (1979) — [ c.222 , c.223 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) — [ c.232 , c.236 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) — [ c.573 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) — [ c.573 ]

Химия Краткий словарь (2002) — [ c.109 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) — [ c.205 ]

Общий практикум по органической химии (1965) — [ c.206 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) — [ c.286 ]

Успехи стереохимии (1961) — [ c.462 , c.463 ]

Производство изопрена (1973) — [ c.23 , c.29 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) — [ c.243 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) — [ c.232 , c.236 ]

Теоретические основы органической химии (1979) — [ c.297 , c.350 , c.354 , c.356 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) — [ c.45 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) — [ c.76 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) — [ c.71 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) — [ c.712 , c.716 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) — [ c.222 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) — [ c.77 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) — [ c.335 , c.341 ]

Курс физической органический химии (1972) — [ c.210 , c.213 , c.339 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) — [ c.281 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) — [ c.281 ]

chem21.info

Источник: https://new-advocat.ru/pravilo-zajceva-primer/

Правило зайцева в химии с примерами

Правило зайцева в химии

Saytseff Zur Kenntnis der Reihenfolge der Anlagerung und Ausscheidung der Jodwasserstoff Elemente in organischen Verbindungen (нем.) // Justus Liebigs Annalen der Chemie und Pharmazie. — 1875. — Т. 179. — P. 296-301. ↑Зайцева правило — статья из Большой советской энциклопедии (3-е издание) ↑Jie Jack Li,E.

J. CoreyName reactions for functional group transformations. ↑Wolkoff, Peder Dehydrobromination of secondary and tertiary alkyl and cycloalkyl bromides with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene.

Synthetic applications (англ.) // Journal of Organic Chemistry.

— 1982. — В. 10. — Т. 47. — P. (англ.) // Bull.

Химическая энциклопедия — зайцева правило

Напр., при обработке 2-бром-, 2-тозилоксии 2-диметилсульфониобутана этилатом Na в этаноле соотношения образующихся 2-бутена и 1-бутена составляют соотв.

IV и V составляют соотв. 62:38, 27:73, 22:78 и 11:89: Увеличение объема радикалов R и R’ в исходном соед.

препятствует протеканию р-ции по 3. п., напр.: Образованию олефинов по 3.

п. способствует применение биполярных протонных р-рителей. Так, при проведении р-ции в этаноле и ДМСО соотношения продуктов VI и VII составляют соотв.

65:35 и 46:54. Правило сформулировано А. . Зайцевым в 1875. См. также Элиминирования реакции.

Формулировка правила Зайцева в химии.

Примеры использования

Александром Михайловичем Зайцевым было предложено правило, которое предполагало реакционную селективность реакций отщепления.

Цитирование представленной информации произошло еще в конце 19-го века, но в учебники химии правило Зайцева вошло лишь в 1960 году.Важную роль для формулировки химического правила оказал В.В.

Марковников, который в 1870 году опубликовал исследование, касающееся закономерности реакций присоединения галогеноводородов и воды к алкенам.

Кажется логичным, что отщепление хлороводорода от 2-хлорпентана должно снова давать нам вещество пентен-1.

Алкены

При этом протоны, отрыв которых приводит к образованию менее устойчивого продукта, легко доступны для атаки основания. Не все в химии определяется энергетикой!

Химические свойства алкенов определяются наличием в молекуле двойной углерод-углеродной связи. Все реакции алкенов можно разделить на две группы: реакции, приводящие к разрыву кратной связи (их большинство), и реакции, протекающие с ее сохранением.

Сначала рассмотрим реакции первой группы. Присоединение водорода к алкенам по двойной связи в присутствии катализатора: В качестве катализаторов можно использовать Ru, Rh, Os, Pd, Pt, Ni (приведены в порядке понижения каталитической активности). Поскольку эти металлы нерастворимы в органических растворителях, реакция называется гетерогенным каталитическим гидрированием.

Примеры: Гетерогенный катализатор – это пористое твердое тело с исключительно развитой, т.е. большой по отношению к массе образца (1–500 м2/г)*, поверхностью, на которой может протекать химическая реакция.

Пример правило зайцева

е.

В молекуле 2-бромбутана имеются два различных типа р-атомов водорода.

При отщеплении атомов водорода, принадлежащих к одному типу, образуется 1-бутен (Ср СН3СН=С(СН3)2 +[СНаСН>С(СН,)=СН> X 2-метил-2-бутен 2-метил-1-бутен В (62%) (продукт (38%) При нагревании гидроксидов тетраалкиламмония R4N®OH© образуются третичный амин, алкен и вода. Эта реакция элиминирования была открыта еще в середине прошлого столетия и называется гофмановским расщеплением*.

Она относится к реакциям (З-элиминирования и протекает по механизму Е2, как это изображено в общем виде на приведенной ниже схеме:

Правило Зайцева

Работа Зайцева в основном базировалась на опубликованных данных, а также на данных его студентов Грабовского и Вагнера, которых он упомянул. Однако он не упомянул тот факт, что похожее эмирическое правило было описано Поповым в его письме к своему научному руководителю в декабре 1871-го года.

  • A. Saytseff Zur Kenntnis der Reihenfolge der Anlagerung und Ausscheidung der Jodwasserstoff Elemente in organischen Verbindungen (нем.) // Justus Liebigs Annalen der Chemie und Pharmazie. — 1875. — Т. 179. — P. 296-301.
  • Jie Jack Li,E. J. Corey .
  • — статья из (3-е издание)
  • Г.
  • Wolkoff, Peder Dehydrobromination of secondary and tertiary alkyl and cycloalkyl bromides with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene. Synthetic applications (англ.) // Journal of Organic Chemistry. — 1982. — В. 10. — Т. 47. — P.1944–8. — :

Правило зайцева пример

В молекуле 2-бромбутана имеются два различных типа р-атомов водорода.

При отщеплении атомов водорода, принадлежащих к одному типу, образуется 1-бутен (Ср СН3СН=С(СН3)2 +[СНаСН>С(СН,)=СН> X 2-метил-2-бутен 2-метил-1-бутен В (62%) (продукт (38%) При нагревании гидроксидов тетраалкиламмония R4N®OH© образуются третичный амин, алкен и вода. Эта реакция элиминирования была открыта еще в середине прошлого столетия и называется гофмановским расщеплением*.

Источник: https://pdd23.ru/pravilo-zajceva-v-himii-s-primerami-48688/

Батаев В., Батаева Е. | Алкены | Журнал «Химия» № 18/2004

Правило зайцева в химии

Продолжение. См. №  1, 2, 12, 14/2004

Отступление 4.
Правило Зайцева и правило Гофмана

(при первом чтении можно пропустить)

При элиминировании из двух возможных изомеров преимущественно образуется наиболее замещенный алкен. В таких случаях говорят, что элиминирование подчиняется правилу Зайцева.

Если вспомнить, что алкен, содержащий максимальное число алкильных заместителей при двойной связи, является также наиболее устойчивым изомером, то правило Зайцева можно сформулировать иначе: при реакциях отщепления преимущественно образуется наиболее устойчивый алкен.

Иногда элиминирование протекает с образованием менее замещенного алкена (по правилу Гофмана):

Обычно это связано с пространственными эффектами.

На формуле одинарными стрелками показаны протоны, отщепляющиеся при образовании продукта по правилу Гофмана, и двойной стрелкой — по правилу Зайцева.

Обратите внимание, что образования более энергетически выгодного зайцевского продукта не происходит потому, что отрыв соответствующего протона пространственно затруднен.

При этом протоны, отрыв которых приводит к образованию менее устойчивого продукта, легко доступны для атаки основания.
Не все в химии определяется энергетикой!

Химические свойства

Химические свойства алкенов определяются наличием в молекуле двойной углерод-углеродной связи.

Все реакции алкенов можно разделить на две группы: реакции, приводящие к разрыву кратной связи (их большинство), и реакции, протекающие с ее сохранением. Сначала рассмотрим реакции первой группы.

Каталитическое гидрирование

Присоединение водорода к алкенам по двойной связи в присутствии катализатора:

В качестве катализаторов можно использовать Ru, Rh, Os, Pd, Pt, Ni (приведены в порядке понижения каталитической активности). Поскольку эти металлы нерастворимы в органических растворителях, реакция называется гетерогенным каталитическим гидрированием.

Примеры:

Отступление 5. Гетерогенный катализ

в реакциях гидрирования

Гетерогенный катализатор – это пористое твердое тело с исключительно развитой, т.е. большой по отношению к массе образца (1–500 м2/г)*, поверхностью, на которой может протекать химическая реакция.

Применение металлов платиновой группы и никеля не случайно. Молекула водорода очень прочная.

Используемые металлы легко взаимодействуют с водородом, при этом связь Н–Н заметно ослабляется (активируется), что облегчает ее разрыв в результате реакции (рис. 8).

Тонкие детали механизма гетерогенных каталитических реакций изучены пока слабо. Поведение реагентов на поверхности катализатора сильно отличается от наблюдаемого в растворе или газовой фазе, а методы исследования механизмов гетерогенных реакций пока еще не столь хорошо разработаны.

* Чтобы понять эти величины, представьте себе кубик платинового катализатора массой 1 г. Длина ребра такого кубика 4 мм, а площадь его поверхности 1 см2. Чтобы поверхность удвоилась, кубик надо разрезать на 8 одинаковых частей. Чтобы достичь величины 100 м2/г, кубик надо распилить на 1018 мельчайших кубиков с ребром около 1 , каждый из которых содержит всего 2750 атомов платины.

Электрофильное присоединение

Большинство реакций присоединения протекает по следующей схеме:

Если Y – более электроотрицателен, чем X (), то первоначально электроны от -связи перемещаются к электрофильному атому (или группе) X с образованием карбокатиона и аниона Y– (электрофильная атака). Затем карбокатион, быстро реагируя с анионом, дает продукт присоединения:

Такой механизм называется электрофильным присоединением по двойной связи. Рассмотрим примеры реакций, протекающих по описанной схеме.
1. Галогенирование (присоединение молекулы галогена по двойной связи):

Примеры:

Механизм этой реакции — электрофильное присоединение. Рассмотрим его детали более подробно.

1) Поляризация молекулы галогена под влиянием -связи:

Под действием электронов -связи алкена происходит поляризация молекулы галогена. Атом галогена, приобретающий при этом частичный положительный заряд, образует слабую связь с алкеном.

При этом молекула галогена не связана с каким-либо атомом углерода, а реализуется донорно-акцепторное взаимодействие -электронов двойной связи и частично освободившейся в результате поляризации орбитали галогена.

Это весьма слабое взаимодействие, и образующаяся частица (называемая –комплексом) очень непрочная.
2) Разрыв связи Br—Br и образование положительного циклического иона бромония (-комплекса):

В бромониевом ионе положительный заряд распределен между двумя атомами углерода.
3) Атака нуклеофила Br–:

В результате образуется конечный продукт.
Зависимость скорости реакции электрофильного присоединения от природы субстрата. С помощью предложенного механизма можно объяснить возрастание скорости реакции по мере увеличения числа алкильных заместителей при двойной связи:

CH2=CH2 

Источник: https://him.1sept.ru/article.php?ID=200401802

Пример правило зайцева

Правило зайцева в химии

ть, почему р-элиминирование является наиболее часто встречающимся типом элиминирования?

НАПРАВЛЕНИЕ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ — ПРАВИЛА ЗАЙЦЕВА ГОФМАНА. Когда имеется только одни тип р-водородных атомов, как в изопропилбромиде, то направление элиминирования очевидно. Поэтому отщепление НВг от изопронилбромида может дать только один пропен.

| | | отщепление BrQ и Н©

|р | |Р либо от Cg—Н, либо от Ср>—Н » а

Если же за счет вращения вокруг связей С—С все -водородные атомы не могут стать одинаково доступными, как, например, в 2-бромбутане, то обычно образующийся алкен является наиболее замещенным, т. е.

он содержит наибольшее число алкильных групп, связанных с двойной связью. Это и есть правило Зайцева, которое, в частности, применимо к таким реакциям элиминирования, в которых одна из уходящих групп является анионом.

Поэтому большинство реакций дегидрогалогенирования следует правилу Зайцева.

Правило Зайцева можно проиллюстрировать на примере реакции 2-бром-бутана с основанием. В молекуле 2-бромбутана имеются два различных типа р-атомов водорода. При отщеплении атомов водорода, принадлежащих к одному типу, образуется 1-бутен (Ср СН3СН=С(СН3)2 +[СНаСН>С(СН,)=СН>

X 2-метил-2-бутен 2-метил-1-бутен

В (62%) (продукт (38%)

При нагревании гидроксидов тетраалкиламмония R4N®OH© образуются третичный амин, алкен и вода. Эта реакция элиминирования была открыта еще в середине прошлого столетия и называется гофмановским расщеплением*. Она относится к реакциям (З-элиминирования и протекает по механизму Е2, как это изображено в общем виде на приведенной ниже схеме:

Iffl I «—k нагревание | \ /

R -грс-с-н, ©ОН * В.—N + /С=С + НгО

•шороксиЬ тетраалкил- амин алкен

[attention type=green]
Превращение гидроксидатетраэтиламмония в триэтиламин, этилен и: воду может служить характерным примером реакции Гофмана:
[/attention]

I а, I _ нагревание- I

С2Н5—Nj—С-С—Нг (CH3)3N + СН2=СНСН2СН8 + СН3СН=СНСН8

триметил- 1-бутен (95%) 2-бутен (5%)

Эта реакция представляет собой р-Е2-элиминирование. Однако в противоположность тетраэтиламмоний-катиону катион елгор-бутилтриметилам-мония содержит два различных типа р-атомов водорода. Отщепление атома водорода одного типа приводит к 1-бутену, другого — к 2-бутену. На приведенной ниже схеме путь «а» ведет к 1-бутену и этот путь является наиболее важным из двух обсуждаемых путей.

(СНзН-СНСН, „ (СН8)2СНСН=СН2 > (СН3)2С=СНСН3 + CH3-S-CH3

* Важным моментом в трактовке правила Гофмана является карбаниопный характер переходного состояния, вследствие чего индуктивное влияние алкильных групп будет вести к его дестабилизации. Поэтому выгодно образование незамещенного алкена. — Прим. ред.

Причина, по которой положительно заряженные группы отщепляются по правилу Гофмана, а галогены — по правилу Зайцева, достаточно сложна и подробно обсуждаться не будет. Однако она связана с тем обстоятельством, что положительно заряженные уходящие группы значительно больше по размеру, чем галогенид-ионы *. Влияние размера уходящих групп на

соотношение реакций элиминирования по Зайцеву и по Гофману можно продемонстрировать и другими способами.

Например, увеличение объема основания или размера заместителей при С„ и С « повышает количество гофманов-ского продукта, даже если уходящая группа является анионом.

Тем не менее приведенные ниже примеры показывают, что для получения значительного количества продукта элиминирования по Гофману необходимы большие стерические изменения.

www.ximicat.com

4.5. Получение алкенов

В природе алкены встречаются в значительно меньшей степени, чем предельные углеводороды, по-видимому, вследствие своей высокой реакционной способности. Поэтому их получают с использованием различных реакций.

I. Крекинг алканов: Например:

II. Отщепление (элиминирование) двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между ними p -связи.

    Дегидрогалогенирование моногалогеналканов при действии спиртового раствора щелочи

Дегидратация спиртов
при температуре менее 150 ° C в присутствии водоотнимающих реагентов

Реакции элиминирования идут в соответствии с правилом Зайцева:
Отщепление атома водорода в реакциях дегалогенирования и дегидратации происходит преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода.

Современная формулировка: реакции отщепления идут с образованием более замещенных при двойной связи алкенов.
Такие алкены обладают более низкой энергией.

Дегалогенирование дигалогеналканов, имеющих атомы галогена у соседних атомов углерода, при действии активных металлов :

cnit.ssau.ru

Правило зайцева в химии

Правило зайцева в химии

При отщеплении от третичного бромида образуются два , соотношение которых регулируется и Пра́вило За́йцева — в органической химии эмпирическое правило, используемое для предсказания преобладающего продукта в или от и соответственно.

Правило формулируется следующим образом: при дегидратации вторичных и третичных спиртов и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных галогенидов водород отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного атома .

Правило предложено русским химиком в 1875 году.

В целом, правило Зайцева предсказывает образование более устойчивого, более замещённого алкена, однако из этого правила существует ряд исключений.

Фотография опубликовал свои наблюдения, касающиеся продуктов реакций элиминирования, в журнале Justus Liebigs Annalen der Chemie в 1875 году.

Несмотря на то, что публикация содержала некоторые экспериментальные данные, полученные его

Правило Зайцева — в органической химии эмпирическое правило, используемое для предсказания преобладающего продукта в или от и соответственно.

Правило формулируется следующим образом: при дегидратации вторичных и третичных спиртов и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных галогенидов водород отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного атома .

Правило предложено русским химиком в 1875 году.

При отщеплении от третичного бромида образуются два , соотношение которых регулируется и Пра́вило За́йцева — в органической химии эмпирическое правило, используемое для предсказания преобладающего продукта в или от и соответственно. Правило формулируется следующим образом: при дегидратации вторичных и третичных спиртов и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных галогенидов водород отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного атома .

Правило предложено русским химиком в 1875 году. В целом, правило Зайцева предсказывает образование более устойчивого, более замещённого алкена, однако из этого правила существует ряд исключений.

Фотография опубликовал свои наблюдения, касающиеся продуктов реакций элиминирования, в журнале Justus Liebigs Annalen der Chemie в 1875 году.

Несмотря на то, что публикация содержала некоторые экспериментальные данные, полученные его

правило зайцева людмила, правило зайцева елена — в органической химии эмпирическое правило, используемое для предсказания преобладающего продукта в реакциях отщепления воды или галогеноводородов от спиртов и галогенидов соответственно Правило формулируется следующим образом: при дегидратации вторичных и третичных спиртов и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных галогенидов водород отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода1 Правило предложено русским химиком А М Зайцевым в 1875 году В целом, правило Зайцева предсказывает образование более устойчивого, более замещённого алкена, однако из этого правила существует ряд исключений

  • 4 Примечания

    : при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присут. сильных к-т и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований отщепляется преим. от наименее гидрогенизир. атома С с образованием соед.

    II:

    Элиминирование по 3. При элиминировании НХ из соед.

    I получающийся наиб. замещенный олефин (ф-лы II) наз. образующимся по 3. п., а терминальный олефин III — образующимся по правилу Гофмана (см. Гофмана реакции). Элиминированию по 3.

  • Поделиться:
    Нет комментариев

      Добавить комментарий

      Ваш e-mail не будет опубликован. Все поля обязательны для заполнения.